化學需氧(yang)(yang)量是(shi)指在一定條(tiao)件下，用強氧(yang)(yang)化劑(ji)處理水樣時所消耗氧(yang)(yang)化劑(ji)的(de)量，用氧(yang)(yang)的(de)毫克/升表(biao)示。

化(hua)學需(xu)氧量反映了水(shui)中受(shou)還(huan)原(yuan)性(xing)物(wu)質污染的程度。這(zhe)些(xie)還(huan)原(yuan)性(xing)物(wu)質包括有機(ji)物(wu)、亞(ya)硝酸鹽(yan)、亞(ya)鐵鹽(yan)、硫(liu)化(hua)物(wu)等。是水(shui)中有機(ji)物(wu)相對含量的指標之(zhi)一(yi)。

重鉻酸鉀法:

1、原理

在強酸性溶液中,一定量的重鉻酸鉀氧化(以Ag⁺作此反應的催化劑(ji))水樣中(zhong)的還原性物(wu)(wu)質(有機物(wu)(wu)),過量(liang)的重(zhong)鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑(ji),用(yong)(yong)硫酸亞鐵銨溶液(ye)回滴。根據用(yong)(yong)量(liang)計算出水樣中(zhong)還原性物(wu)(wu)質消耗氧的量(liang)。

2、干擾及消除

氯離子能被重鉻酸(suan)(suan)鹽氧化(hua),并且能與硫酸(suan)(suan)銀作用產生沉淀,影響測定結果,故在回流前向水樣(yang)中加入硫酸(suan)(suan)汞,使成為絡合(he)物(wu)以消除干(gan)擾.

3、儀器:

(1)回流裝(zhuang)置:帶250ml錐形瓶的(de)全玻璃回流裝(zhuang)置,包(bao)括:磨口錐形瓶、冷凝管、電爐或(huo)電熱(re)板、橡膠(jiao)管。

(2)50ml酸式(shi)滴定(ding)管

試劑：

(1)重鉻酸鉀溶液(1/6K₂Cr₂O₇=0.2500mol/L):稱取(qu)預先在120℃烘干2小時的(de)基準或優級純重鉻酸鉀12.258g溶于水(shui)中,移入1000ml的(de)容量瓶中,稀至標線(xian)。

(2)試亞鐵靈指示液:稱取1.485g鄰菲啰啉(C₁₂H₈N₂.H₂O),0.695g硫酸亞鐵溶(rong)于水中,稀至(zhi)100ml,貯于棕(zong)色瓶中。

(3)硫酸亞鐵銨標準溶液[(NH₄)₂Fe(SO4)₂.6H₂O≈0.1mol/L]:稱取39.5g硫(liu)酸亞鐵(tie)銨溶于水中(zhong)，邊攪拌邊緩慢加入(ru)20ml濃硫(liu)酸，冷(leng)卻(que)后移入(ru)1000ml的容量瓶中(zhong)，稀至標(biao)線，搖勻(yun)。用前，用重鉻酸鉀標(biao)定。

標定方法：

準確吸取10.00ml重鉻酸鉀標液于250ml錐形(xing)瓶中,加水(shui)稀至110ml左右,緩慢加入30ml濃(nong)硫(liu)(liu)酸,混勻。冷卻后，加入3滴(di)試亞鐵(tie)靈指示液，用硫(liu)(liu)酸亞鐵(tie)銨溶液滴(di)定，溶液顏色(se)(se)由黃色(se)(se)經藍綠至紅褐色(se)(se)即為終(zhong)點(dian)。

C—硫(liu)酸亞鐵銨標(biao)準(zhun)溶液的濃度(mol/L)

V—硫酸亞鐵(tie)銨(an)標準溶液(ye)的用量(ml)

(4)硫(liu)酸—硫(liu)酸銀：于500ml濃硫(liu)酸中(zhong)加入5g硫(liu)酸銀，放置1~2天使(shi)溶解。

(5)硫酸汞:結晶或粉末。

4、實驗步驟

(1)取20ml混(hun)勻水(shui)樣置回(hui)流錐形瓶中(zhong);

(2)加入約(yue)0.4g硫酸汞;

(3 )準確(que)加入10.00ml重(zhong)鉻酸(suan)鉀標液和(he)小(xiao)玻(bo)璃珠;

(4)再緩慢加入(ru)30ml硫(liu)酸(suan)—硫(liu)酸(suan)銀溶液；

(5)搖勻，連接(jie)冷凝管，加熱沸騰(teng)回(hui)流2小(xiao)時；

(6)冷卻后，從(cong)冷凝管加入90ml蒸餾(liu)水；

(7)取下錐形瓶，加入3滴(di)試(shi)亞(ya)鐵(tie)靈指(zhi)示液，用硫酸亞(ya)鐵(tie)銨標(biao)液滴(di)定由黃色經藍(lan)綠色至紅褐色為(wei)終(zhong)點。記錄(lu)硫酸亞(ya)鐵(tie)銨標(biao)液的用量。

5、注意事項

(1)加入H₂SO₄-AgSO₄前，一定(ding)要(yao)加玻璃(li)珠，以(yi)免引起暴沸。

(2)COD的結果要保留(liu)三位有(you)效數(shu)字(zi)。

(3)在(zai)COD大于(yu)500時，要進(jin)行稀(xi)釋，大致(zhi)如(ru)下(xia)：

COD值	800	1500-2500	3000-15000	>20000
稀釋倍數	2	3-6	10-50	>100

※  以上(shang)稀(xi)釋倍數僅供(gong)參考

(4)用鄰苯二甲酸氫鉀標準溶液檢查試劑的質量和操作水平，由于每克鄰苯二甲酸氫鉀的理論COD值為1.176g，所以溶解0.4251g干燥過的鄰苯二甲酸氫鉀(HOOCC₆H₄COOK)于重蒸餾水中(zhong)，轉(zhuan)入1000ml容(rong)量(liang)瓶中(zhong)，稀(xi)釋至標(biao)(biao)線，使之成(cheng)為500mg/LCODcr標(biao)(biao)準溶液(ye)。

(5)回流裝置也可(ke)用COD恒溫加熱器代替,以空氣冷(leng)凝代替水冷(leng)凝。

(6)也可用COD速測儀進行比色(se)測定。

(7)有關資料介紹：水樣中 20~80mg/L的亞(ya)硝(xiao)酸(suan)鹽會(hui)使(shi)COD按常(chang)規(gui)的方法無法準確測定，一般可采用氨(an)磺(huang)酸(suan)和(he)氨(an)磺(huang)酸(suan)銨來消除干擾(rao)，主要是里(li)面的氨(an)基(ji)起作用：

該反應在室溫或在加熱的條件下即可發生，放出氨氣，從而達到去除NO₂^–的目的。

實驗研究表明：10mg掩蔽劑幾乎可以完全掩蔽1mg的NO₂^–；掩蔽劑(ji)對(dui)(dui)空白在(zai)0~15mg范圍內影響不大，超過15mg時，對(dui)(dui)測(ce)定影響較大。

以上說明僅供參考。